我在 PHP 5.4.1 中也遇到過這種情況
到處複製有問題的 DLL 檔並沒有用，而且我的伺服器上也沒有安裝 Postgres，但也打算針對不同的 Postgres 版本使用 PHP，所以我找到的唯一可行解決方案是在 httpd.conf 中加入如下所示的一行
LoadFile "C:/Program Files/PostgreSQL/8.4/bin/libpq.dll"
但指的是與 PHP 捆綁在一起的 libpq.dll，如下所示
LoadFile "C:/php/libpq.dll"
之後對我來說就正常運作了。
(c) https://stackoverflow.com/users/1373641/dayron-armas-peña
來源：https://stackoverflow.com/questions/551734/php-not-loading-php-pgsql-dll-on-windows/10439560#10439560如果您收到如下訊息：
「PHP 啟動：無法載入動態連結程式庫 'C:\php\ext\php_pgsql.dll'」
1. 在設定檔中更改「php_exif.dll」和「php_mbstring.dll」程式庫的載入順序，先呼叫「php_mbstring.dll」程式庫。
2. 將 PostgreSQL 安裝目錄下「bin」資料夾中的所有程式庫複製到 Windows 的根目錄。
3. 取消註釋「extension=php_pgsql.dll」這一行。
4. 現在您應該可以在「phpinfo()」產生的頁面中看到 PostgreSQL 的區段。無法載入動態連結程式庫 'C:\\php\\ext\\php_pgsql.dll' - 找不到指定的模組。
另一個解決方案
複製 libpq.dll／所有檔案從 zip 檔（如果您是使用安裝程式安裝 PHP 的話）
新增到 httpd.conf
#BEGIN PHP 安裝程式編輯 - 僅在解除安裝時移除
PHPIniDir "c:/PHP/"
Loadfile "C:\php\php5ts.dll"
Loadfile "C:\php\libpq.dll"
LoadModule php5_module "c:/PHP/php5apache2_2.dll"
#END PHP 安裝程式編輯 - 僅在解除安裝時移除
AddHandler application/x-httpd-php .php
AddHandler application/x-httpd-php-source .phps
（在 php.ini 預設值：extension_dir ="c:\PHP\ext"）
如果還是不行，請將 c:\php（PHP 路徑）新增到您的 Windows 系統路徑（並重新啟動）。
已在 php5.2.8 + apache2.2.3 上測試如果您在 Windows 上遇到此錯誤
無法載入動態連結程式庫 'C:/php/ext\\php_pgsql.dll' - 找不到指定的模組。
請嘗試從 https://postgresql.dev.org.tw/ftp/binary/v8.3.5/win32/ 下載 PostgreSQL 免安裝二進位檔案（將 8.3.5 替換為最新的穩定版本），並將這些 DLL 複製到 C:/WINDOWS/system32/
comerr32.dll
gssapi32.dll
k5sprt32.dll
krb5_32.dll
libeay32.dll
libiconv2.dll
libintl3.dll
libpq.dll
ssleay32.dll